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鈦合金低成本成形技術研究進展與發(fā)展趨勢

發(fā)布時間: 2022-01-20 17:18 更新時間: 2023-11-04 06:00

鈦合金低成本成形技術研究進展與發(fā)展趨勢


鈦合金具有密度低滤馍、比強度高购啄、耐腐蝕、耐高低溫等特性黎烈,其成形技術開始是為適應航空航天工業(yè)的需要而發(fā)展起來的漆埋,早期為滿足研制急需骚揍,多為政府采購媳拴,因此具有重質(zhì)量、輕成本的特點亥至。近年來悼沈,我國高新技術領域得到迅猛發(fā)展,為了滿足結構部件輕量化的需求姐扮,“載人航天工程”“探月工程”“大飛機”“高分衛(wèi)星”等航空航天重大工程以及新型武器裝備對優(yōu)質(zhì)鈦合金構件的需求量逐年增加絮供,同時,船舶溶握、化工杯缺、醫(yī)療、核電睡榆、消防等民用領域也逐漸開始廣泛應用鈦合金萍肆。




然而,目前優(yōu)質(zhì)鈦合金部件的生產(chǎn)成本仍居高不下栽铁,主要由兩個方面導致:一是熔煉過程要求苛刻笆犀,鈦在高溫狀態(tài)下極為活潑,易與氧判原、氮锉纹、硅、碳等元素發(fā)生化學反應今天,熔煉和熱處理過程需要在真空或惰性氣體保護下進行残宽,成分純凈性和均勻性控制較為困難;二是成形困難,鈦合金本身變形能力差置悦,屈/彈比高父吧,熱導率低隧蜀,采用常規(guī)冷/熱加工成形較為困難。據(jù)估算秉唇,鈦合金構件的整個生產(chǎn)流程過程中素矛,海綿鈦原材制備成本約占14%左右,鈦合金坯錠漆勉、板材加工成本約占36%撒蟀,而鈦合金終產(chǎn)品成形成本占到約50%(圖1),可見温鸽,鈦合金產(chǎn)品的成本構成主要來源于鑄坯保屯、板材的制備和鍛造、鑄造嗤朴、機加等成形環(huán)節(jié)配椭。




以鑄件為例,高端軍品鈦精鑄件的生產(chǎn)成本達到1500~2 500 元/kg雹姊,普通民品鈦精鑄件的生成成本也在500~800 元/kg,而不銹鋼精鑄件的生產(chǎn)成本約在50~200 元/kg衡楞,鈦精鑄件的生產(chǎn)成本是不銹鋼精鑄件的10倍以上吱雏,高成本已成為制約鈦合金制品推廣應用的瓶頸。因此瘾境,降低鈦合金制品的生產(chǎn)成本已成為眾多科研機構和生產(chǎn)單位不斷攻關解決的重要課題之一歧杏,迫切需要發(fā)展低成本鈦合金材料及其低成本制備成形技術。




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圖1 鈦合金制品整個生產(chǎn)流程成本構成及所占比例


目前迷守,實現(xiàn)鈦合金材料及其成形技術的低成本化主要有三種途徑犬绒,一是采用廉價元素的合金成分設計,設計鈦合金材料時采用Fe脯纽、Si等吝、Al、Sn等廉價元素代替V尽架、Mo泽中、Zr、Nb糜罢、Ta等昂貴元素熏虱,在保持鈦合金力學性能的前提下降低合金化成本;二是進行鈦料的回收利用,殘鈦(殘余鈦料)的價格只有海綿鈦價格的20%~30%蛹吱,在鈦合金熔煉制備過程中添加回爐料浓盐,可以極大降低鑄坯板材的制備成本,但回爐料中往往存在合金元素偏析晨每、雜質(zhì)元素含量高等問題;三是開展低成本加工成形技術研究倚胀,鈦合金構件成形的高成本是其價格居高不下的主要原因蛇热,開展成形工藝的優(yōu)化與創(chuàng)新是實現(xiàn)低成本化的重要途徑,針對鈦合金鑄錠氧吐,可開展熔化讹蘑、精煉一體化控制,減少鈦合金鑄錠的熔煉次數(shù)筑舅,針對鈦合金變形加工座慰,可通過連鑄連軋等短流程技術實現(xiàn)凝固、變形一體化控制翠拣,針對鈦合金鑄造成形版仔,可采用廉價耐火材料替代釔稀土氧化物材料制備鑄型。




低成本鈦合金材料的發(fā)展



為了降低鈦合金材料的生產(chǎn)成本误墓,對新型鈦合金材料開展了研究蛮粮,主要途徑是采用Fe、Si谜慌、Al然想、Sn等廉價的中間合金代替V、Mo欣范、Zr变泄、Nb、Ta等昂貴元素恼琼,基于上述思路怔哮,目前國內(nèi)外研發(fā)的主要低成本鈦合金如表1所示。


  

表1 國內(nèi)外主要低成本鈦合金

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1. Timetal 62S 合金


Timetal 62S(Ti-6Al-2Fe-0.1Si)合金是美國Timetal公司設計開發(fā)的一種非航空航天用途的新型低成本鈦合金翼抡,屬于α+β型合金鸡蒲。該合金設計的初衷是用于替代Ti-6Al-4V合金,以Fe元素代替Ti-6Al-4V合金中的V元素响奋,適量Si的添加可細化組織束咙,合金性能與Ti-6Al-4V相比并不遜色,成本降低了15%~20%民沈,并且具備優(yōu)異的冷熱加工性还凸。該合金主要應用于高強度、抗損傷的民用領域鈦合金鈑金結構件浸速,已在氣門座圈的生產(chǎn)中替代了Ti-6Al-4V合金童盏。




2. Timetal LCB 合金


Timetal LCB(Ti-4.5Fe-6.8Mo-1.5Al)由美國Timetal公司開發(fā),屬于高強度β合金就灸,該合金設計的初衷是用于替代Ti-10-2-3(Ti10V2Fe3Al)呛疫,以Fe-Mo中間合金形式添加Fe元素以代替V元素。TimetalLCB合金強度高,成形性好甫恩,可以像鋼一樣冷加工或溫加工逆济,性能與Ti-10-2-3相當,成本為Ti-6Al-4V的78%磺箕。該合金中Mo為β穩(wěn)定元素奖慌,可形成Fe和Mo的化合物,經(jīng)過時效硬化后具有較高的拉伸強度松靡,已在日简僧、美汽車零件和彈簧、懸簧中應用雕欺。




3. ATI425 合金


ATI425合金(Ti-4Al-2.5V-1.5Fe-0.25O)是美國ATI Wah Chang公司開發(fā)的β型低成本鈦合金岛马,以Fe元素取代部分V元素,降低了成本屠列,力學性能和耐蝕性良好啦逆,抗拉強度可達到827~965 MPa,屈服強度達到758~896 MPa笛洛,伸長率達到6%~16%夏志,且抗彈能力與Ti6Al4V相當,滿足了當前軍用裝甲標準對材料性能的要求摧垄,已用于兵器領域裝甲板和軍用車輛部件跃恍。




4. Ti-Fe-O-N 系列合金


Ti-Fe-O-N系列合金是由日本鋼鐵公司和東邦鈦公司研制的β型合金,該類合金采用Fe匕蚁、O、N元素代替Ti-6Al-4V合金中的V元素道夭,其中0.5%~1.5%Fe渊唁、0.2%~0.5%O、0.05%~0.1%N倾断。該合金系室溫強度可達到700~1000 MPa仆玖,但其高溫性能較差。此合金系的代表為Ti-1%Fe-0.35%O-0.01%N守皆,該合金拉伸強度約為800 MPa歪低,主要用于航空以外用途設計的合金。




5.SP700 合金


SP700(Ti-4.5Al-3V-2Mo-2Fe)是日本開發(fā)的一種超塑性鈦合金材料砸镀,在775 ℃可實現(xiàn)超塑成形和擴散連接盔曼,超塑性成形溫度低于Ti-6Al-4V合金,拉伸強度和疲勞強度優(yōu)于Ti-6Al-4V合金唱逢,可用于制造薄板形航空航天結構件吴侦。因為避開了鈦變形抗力大、常溫可塑性差的缺陷,從而大幅度降低了鈦材的變形加工成本备韧,日本將該合金應用于本田NSX摩托車連桿劫樟,美國RMI鈦公司把這種鈦合金制備成飛機結構件及轉(zhuǎn)動零件。



6. Ti8LC 和Ti12LC合金


西北有色金屬研究院通過合金設計织堂、性能檢測叠艳,開發(fā)出了近α型Ti8LC、Ti12LC低成本鈦合金易阳,為Ti-Al-Mo-Fe系合金附较,合金中均添加廉價Fe-Mo中間合金代替Ti-6Al-4V合金中的V和Zr,同時在熔煉過程中添加純鈦的廢料(如鈦屑)闽烙,以降低海綿鈦的用量翅睛,在保證性能的基礎上,原材料成本可降低10%以上黑竞,小規(guī)格棒材的制備成本可降低達30%左右捕发。兩種合金經(jīng)過固溶時效熱處理后,具有良好的強度拘能、塑性及疲勞強度刷寨,室溫抗拉強度均可達到1100 MPa以上,強度和塑性均高于GB/T2965中的Ti-6Al-4V合金性能侣沐,Ti12LC合金具有更高的強度和塑性匹配铭懂,強度達到1200 MPa,塑性達到20%笆低,優(yōu)于Timetal 62S和Timetal LCB合金肉诚。Ti8LC和Ti12LC可制備汽車進排氣閥、自行車扭力桿等忌挺,其中Ti12LC還可用于制備航天固體火箭發(fā)動機的尾噴管痊撤。




7. Ti-5322 合金


Ti-5322合金是西北有色金屬研究院針對非航空領域應用研發(fā)的一種Ti-Fe-V-Cr-Al系α+β兩相鈦合金。合金充分考慮廉價Fe元素以及回收鈦料的應用嫂藏,添加了2%Fe代替昂貴合金元素V榔夹,成本低于Ti-6Al-4V合金,該合金經(jīng)過熱處理后強韌性匹配良好峻胞,室溫強度達到1100~1 300 MPa答渔,伸長率在7%~14%。目前該合金已應用于坦克裝甲的研制侥涵,抗彈性能優(yōu)于TC4合金沼撕。




8. Ti-35421 合金


Ti-35421合金是南京工業(yè)大學針對海洋工程對鈦合金高強、耐沖擊独令、耐腐蝕和焊接性的需求端朵,開發(fā)的一種新型海洋工程用高強鈦合金好芭,抗拉強度為1 313 MPa,屈服強度為1240 MPa冲呢,伸長率8.62%舍败,斷面收縮率為17.58%,斷裂韌性KIC為75.8 MPa·m1/2敬拓,在3.5%NaCl溶液中的應力腐蝕敏感性小邻薯,具有較好的耐腐蝕性。該合金完善了國內(nèi)1 000 MPa強度級別的船用低成本鈦合金材料體系乘凸,對于裝備在設計和建造過程中的選型具有重要的意義厕诡。




鈦合金低成本熔煉技術


鈦合金在熔煉過程中低成本化控制主要從兩個方面進行考慮。一是增加殘鈦的應用营勤,代替海綿鈦倘封。殘鈦主要是指在熔煉、機加工過程中產(chǎn)生的冒口模鹿、廢屑帚萧、邊角料等,鑄件在熔煉挚雾、檢測赔膳、零件加工過程中產(chǎn)生的報廢件也屬于殘鈦,殘鈦量很大钩氓,一次殘鈦(半成品生產(chǎn)的殘鈦)可達到30%~50%诸谨,二次殘鈦(成品加工的殘鈦)可達到20%~80%,充分利用殘鈦可使鈦制品成本大幅降低织刹。二是提高熔煉效率和熔煉質(zhì)量颖脸,實現(xiàn)熔化、精煉一體化控制佛岛。目前國內(nèi)應用為廣泛的鈦合金真空自耗電弧熔煉技術在電極制備過程中钢老,由于采用氬弧焊工藝,易引入低密度氧化物夾雜和高密度TiW夾雜烫饼,同時由于熔煉過程中成分均勻性差,需要進行2~3次重熔试读,降低了生產(chǎn)效率杠纵。目前,可實現(xiàn)熔化钩骇、精煉一體化控制和殘鈦回收的熔煉技術比藻,主要包括冷床爐熔煉技術(Cold Hearth Remelting,CHR)和冷坩堝感應熔煉技術(Cold Crucible Induction Melting倘屹,CCIM)银亲。


  

1. 冷床爐熔煉技術


冷床爐熔煉技術主要包括電子束冷床熔煉(Electron Beam Cold Hearth Melting,EBCHR)和等離子冷床熔煉(Plasma Cold Hearth Melting,PACHM)务蝠。電子束冷床熔煉是利用電子槍發(fā)射的集中和可控穩(wěn)定的電子束作為熱源來熔融拍谐、精煉和重熔金屬;等離子冷床熔煉是由電子束冷床爐熔煉技術轉(zhuǎn)化而來,是利用等離子槍發(fā)射經(jīng)過穩(wěn)定化的等離子弧代替真空電子束馏段,以此作為加熱源對金屬進行熔化和精煉轩拨。冷床爐在結構設計上將熔煉過程分為原料熔煉區(qū)、精煉區(qū)和凝固區(qū)3個區(qū)域亭颈。熔煉區(qū)加熱源依次對傳送設備上的殘鈦廢料進行加熱熔化婚廷,熔化后的鈦液流入精煉區(qū)精煉,后進入凝固坩堝悠蹬,凝固成板坯藏苫。


  

冷床爐熔煉技術具有以下特點:①熔煉過程中可以較好地消除高密度和低密度夾雜,獲得細晶和組織均勻的鑄錠或鑄件跛拌。在精煉區(qū)內(nèi)鈦液中高密度夾雜因重力作用落入到低溫凝殼區(qū)信炬,通過沉積去除,低密度夾雜上浮到熔池表層派暴,經(jīng)過高溫加熱得以熔化消除彩淮,中間密度夾雜在冷床內(nèi)流動過程中,在復雜流場環(huán)境下持續(xù)加熱逐漸熔化消除;②對原材料狀態(tài)要求低咏逛,不需要制備電極懊潜,可以的利用回收殘鈦作為原材料,而真空自耗電弧熔煉技術一般只能利用30%以下的殘鈦;③可一次熔煉成合金錠预隆,與真空自耗熔煉技術相比熔煉效率大幅提升乔蜀,成分均勻性好,可節(jié)約加工成本20%~40%;④易于更換結晶器膳灶,通過調(diào)整結晶器結構咱士,可實現(xiàn)扁錠、空心錠轧钓、圓錠等多種鑄坯的制備序厉,提高板材、管材生產(chǎn)的生產(chǎn)效率毕箍,降低產(chǎn)品成本弛房。


 

國外先-進企業(yè)廣泛采用冷床爐進行鈦合金熔煉,以解決鑄錠夾雜問題而柑,冷床爐熔煉技術是實現(xiàn)鈦合金材料近零缺陷純凈化技術的重要途徑文捶。美國現(xiàn)行宇航材料標準中要求鈦合金重要件必須使用冷床爐制備技術。美國GE公司于1988年開始采用冷床爐熔煉加真空自耗電弧熔煉技術生產(chǎn)航空發(fā)動機關鍵轉(zhuǎn)子零件用鈦合金鑄錠媒咳。英國TIMET公司采用電子束冷床爐熔煉技術制備了Timetal 6-4合金錠粹排,并制成鈦合金坦克裝甲种远,研究人員采用尾翼穩(wěn)定脫殼穿甲彈對鈦合金裝甲進行試驗,結果表明顽耳,低成本Timetal 6-4合金完全可以替代傳統(tǒng)Ti-6Al-4V合金用于裝甲車輛坠敷。寶鈦集團從德國ALD公司引進2 400 kW電子束冷床熔煉爐,利用該先-進設備建成國內(nèi)條年產(chǎn)量5 000 t的返回料回收處理生產(chǎn)線雳犹,大可添加約80%的TC4鈦合金返回料满傍,可熔煉出多種規(guī)格的TC4鈦合金鑄錠。




2.冷坩堝感應熔煉技術


冷坩堝感應熔煉技術(Cold Crucible Induction Melting娶讽,CCIM)是一種通過感應加熱方式配合分瓣式水冷銅坩堝來進行熔煉的特種熔煉方法伞注,具體是將分瓣的水冷坩堝置于交變電磁場內(nèi),利用電磁場產(chǎn)生的渦流熱熔融金屬涉等,由于此種方法在熔煉時熔融的金屬一般會在坩堝底部形成一層凝殼搜掸,也將其稱為感應凝殼熔煉(Induction Skull Melting,ISM)程挑。這種方法大的特點是水冷坩堝側(cè)壁被分割成20瓣以上酝螃,在交變磁場下,每兩塊相鄰坩堝瓣的間隙會產(chǎn)生磁場增強效應臊耳,通過磁壓縮效應引起強烈攪拌疾隙,合金組分和熔液溫度達到平衡,實現(xiàn)難熔金屬的均勻熔化颈侈。同時鸯两,坩堝側(cè)壁各瓣自身感生電流產(chǎn)生的磁場和物料表面的感應電流產(chǎn)生電磁斥力,使得物料和坩堝側(cè)壁保持軟接觸或非接觸狀態(tài)长豁。該技術熔煉鈦合金鑄錠時钧唐,原材料形式基本不受限制,可連續(xù)重熔回收鈦合金廢料匠襟,不需要耐火材料作為坩堝钝侠,也不用焊接電極,所以其理論的殘鈦利用率為酸舍,可以無污染地獲得高品質(zhì)的鈦及鈦合金鑄錠帅韧。CCIM設備在美國、德國啃勉、俄羅斯弱匪、法國等國家歷經(jīng)幾十年發(fā)展,目前設備熔化量已超過200 kg(以鈦計)璧亮,坩堝直徑達到500 mm以上,熔化溫度達到3 000 ℃以上斥难,國外主要設備廠家包括美國CONSARC公司枝嘶、美國RETECH公司帘饶、德國ALD公司等,并已獲得商業(yè)化應用膜暴,國內(nèi)目前研制該設備的容量大都在50 kg以下疯煮。近年來,冷坩堝感應熔煉技術逐漸與其他材料制備技術相結合道暑,發(fā)展了冷坩堝電磁連鑄技術特掀、冷坩堝定向凝固技術以及用冷坩堝作為輔助裝置的噴霧沉積技術等。冷坩堝感應凝殼熔煉技術存在的大問題是形成的凝殼較厚人蕊,由于坩堝底部采用整體連通結構葬聘,雖然保證了足夠的坩堝強度,但熔體在坩堝底部與坩堝接觸造成較大的熱量損失锤镀,形成的凝殼往往超過總?cè)莘e的1/3赖相,極大地降低了熔煉效率和熔煉均勻性,特別是給多種元素合金化和高熔點材料的熔煉帶來了困難手索。


  

冷坩堝懸浮熔煉技術(Cold Crucible Levitation Melting钳骚,CCLM)增加了熔體底部的電磁斥力,取消了坩堝底部連通結構唱枝,而采用上部與底部完全分瓣的錐形底坩堝結構貌嫡,每瓣獨立水冷,同時改變外加線圈結構该溯,提高電磁場頻率岛抄、切縫數(shù)量以及電源輸入功率,實現(xiàn)了熔體的半懸浮或全懸浮朗伶,其原理結構如圖2所示弦撩。與冷坩堝感應凝殼熔煉相比,熔煉過程中具備更好的整體攪拌效果和成分均勻性论皆,更適合于高活性金屬益楼、多組元合金及難熔金屬的制備,材料利用率高点晴,邊角料仍保持高純度感凤,可更大限度地降低材料的制備成本。CCLM技術要求更高粒督,國內(nèi)外從事相關開發(fā)的相對較少陪竿,國外以美國CONSARC、德國ALD等的技術為先-進屠橄,目前國內(nèi)已從兩國引進多臺無殼懸浮熔煉爐播窒,已報道的大容量為20 kg(以鈦計)。國內(nèi)目前從事相關研究開發(fā)的主要有深圳市賽邁特懸浮冶金科技有限公司筷资、北京鋼鐵研究總院挨这、沈陽鑄造研究所有限公司等單位袭丛,深圳賽邁特公司目前擁有的感應懸浮熔煉爐大坩堝容量為25 kg(以鈦計),高熔煉溫度2 600 ℃嘹冀,沈陽鑄造研究所有限公司成功研制出了坩堝容量達到30 kg(以鈦計)的感應懸浮熔煉爐饲骂,目前正進行更大容量的設計開發(fā),國內(nèi)其他單位研制的鈦合金感應懸浮熔煉爐容量通常小于30 kg(以鈦計)朽突。




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圖2 感應懸浮熔煉原理示意圖

  

鈦合金低成本鑄造技術


鈦合金鑄造技術本身就是一種提高鈦合金材料利用率旋逛、控制生產(chǎn)成本的生產(chǎn)工藝技術。根據(jù)經(jīng)驗估算析口,鈦合金精密鑄造過程的生產(chǎn)成本構成如圖3所示其造型成本達到20%以上妥触。近年來,為了滿足大型復雜薄壁鈦合金精密鑄件的研制需求惦参,石墨型灾囊、金屬型、陶瓷型等精密鑄造工藝得到了不斷改進與發(fā)展腥刹,這也為低成本高效鈦合金鑄造工藝的進步提供了發(fā)展基礎和空間马胧。




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圖3 鈦合金精密鑄件生產(chǎn)成本構成及所占比例

  

1. 石墨鑄型工藝


鈦及鈦合金鑄造用的造型材料必須有良好的高溫穩(wěn)定性,石墨材料是應用早衔峰、性能為穩(wěn)定的造型材料之一佩脊。目前應用為廣泛的石墨型造型方法是機加石墨型工藝,該工藝方法具有操作簡單垫卤、鑄件內(nèi)部質(zhì)量較高的優(yōu)點威彰。但2017年以來,石墨電極價格飛漲穴肘,鈦合金鑄件的生產(chǎn)成本急劇上升歇盼。搗實或壓制石墨砂型鑄造有效克服了上述問題,該工藝是采用石墨粉通過類似砂型鑄造的方法制備出石墨鑄型评抚。朱廣采用機械加工石墨型造型殘留的石墨粉作為耐火材料豹缀,采用酚醛樹脂、無水乙醇混合制成粘結劑慨代,通過搗實方式制備出石墨鑄型邢笙,并澆注出了鈦合金截止閥和離心泵鑄件,鑄件表面無粘砂品昭、冷隔越化、裂紋等缺陷,表面污染層厚度約為0.1 mm侍融,鑄件力學性能和化學成分滿足相關國標要求疚逝。國外采用該工藝制備了軍用魚雷彈射泵、大型海水泵、球閥签梭、蝴蝶閥等產(chǎn)品电尖。與機加石墨型相比,搗實石墨型具有良好的透氣性和退讓性稻悴,可節(jié)約30%~40%的石墨材料,且石墨碎塊經(jīng)過粉碎后可再次利用脆号,大幅度降低了生產(chǎn)成本赫裂。




2. 陶瓷鑄型工藝


目前鈦合金熔模陶瓷鑄型工藝中應用為廣泛的是以氧化釔為代表的惰性氧化物工藝,國外如美國PCC公司寝话、美國HOWMET公司今燃、德國TITAL公司等,國內(nèi)如沈陽鑄造研究所有限公司尊勿、北京航空材料研究院僧凤、貴州安吉鑄造廠等都大量采用氧化釔作為面層型殼材料,惰性氧化物面層工藝成本相對鎢面層工藝盡管已有顯著降低元扔,但相對于其他普通耐火材料躯保,氧化釔的價格仍高出30倍以上,而對于采用惰性氧化物面層材料生產(chǎn)的鈦合金精鑄件澎语,造型材料的成本占到鑄件成本的30%以上途事,昂貴的造型材料成本成為制約鈦精鑄技術迅速發(fā)展的重要因素,采用廉價氧化物耐火材料替代氧化釔已成為目前重要的研究方向擅羞。



Al2O3作為耐火材料在熔模鑄造領域已得到了廣泛的應用尸变,普通的Al2O3需要經(jīng)過高溫煅燒或電熔轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定的剛玉粉。但采用剛玉粉和常規(guī)粘結劑混合制備的面層材料澆注鈦合金時减俏,澆注的鈦鑄件質(zhì)量較差召烂。哈爾濱工業(yè)大學的肖樹龍通過自主研發(fā)一種不含Na2O等雜質(zhì)的粘結劑,混合剛玉粉制成了具有較好涂掛性的涂料娃承,成功澆注出了輪廓尺寸為376 mm×205 mm×142 mm鈦合金鑄件奏夫,鑄件表面粗糙度達到1.6~3.2 μm,尺寸精度達到CT6-CT7級秋衡。CaO材料對于熔融鈦的化學穩(wěn)定性較好梁促,且價格低廉。LaSall等采用碳酸鈣和硅溶膠等水基堿性粘結劑混合制成涂料制備面層型殼挑卫,經(jīng)1 000 ℃焙燒后面層中的碳酸鈣轉(zhuǎn)化為氧化鈣猛屋,型殼在800 ℃左右保溫澆注,終鑄出了質(zhì)量良好的鈦合金鑄件贩普,但該種型殼由于氧化鈣易發(fā)生吸水受潮颗手,因此不易于長期存放,限制了其大規(guī)模應用。CaZrO3一般由CaO和ZrO2混合高溫燒結而成叨连,此種型殼具有較大的應用價值蚓橡,而CaO價格極為低廉,來源廣泛矛唤,作為活潑金屬的鑄型材料有巨大的發(fā)展?jié)摿倥濉im等采用CaZrO3制備出陶瓷型殼,此種型殼具有良好的抗水性怜腊,不會在水中潮解肺然,并且熱穩(wěn)定性良好,此種型殼澆注的鈦合金試樣腿准,沒有發(fā)現(xiàn)明顯的反應層际起。Klotz等采用CaZrO3型殼與二氧化硅型殼進行了比較澆注試驗,結果表明CaZrO3型殼澆注的鈦合金試樣表面氧含量較小吐葱,未形成α層街望。




鈦合金短流程制備成形技術


傳統(tǒng)鑄錠冶金工藝制備鈦合金的技術路線為:海綿鈦-多次真空熔煉-鑄坯-多次改性鍛造-鍛坯-成形-深加工-鈦成品,制備過程中復雜繁瑣的工序大幅增加了生產(chǎn)成本弟跑,因此灾前,開發(fā)鈦合金短流程制備技術可以有效降低成本并提高效率。




1. 連鑄連軋技術


連鑄連軋技術(CC+HDR)已經(jīng)廣泛應用于鋼窖认、鋁板材的生產(chǎn)豫柬,它將熔煉、凝固扑浸、變形連接起來烧给,并實現(xiàn)組織-性能-形狀一體化控制,對降低生產(chǎn)能耗喝噪、提高生產(chǎn)效率和產(chǎn)品成材率憔剂、改善產(chǎn)品均勻性等具有顯著的作用。日本金屬材料研究所對Ti-15-3期第、Ti-6242艳拿、Ti-10-2-3和NiTi進行了連鑄連軋基礎工藝試驗研究,研究表明:鈦在1200K以上時具有良好的熱塑性和較低的熱強度舌必,其高溫加工性優(yōu)于鋼陷字,只要保證在溫度Tβ以上不發(fā)生彎曲變形,傳統(tǒng)的連鑄連軋工藝就可以制備出鈦合金板材巫紧。美國陸軍開發(fā)了基于電子束冷床熔煉的連鑄連軋技術福吩,并對Ti-6Al-4V合金進行應用驗證,研究發(fā)現(xiàn)痹对,制備的板材成分中只有C含量略高于常規(guī)熔煉工藝扰褒,其余成分基本相近,試驗的三種厚度板材(24.6 mm、38.2 mm贮芹、63.6 mm)的力學性能均高于MIL-T-9046J軍用標準要求罪谢,并具有優(yōu)異的抗彈性能,完全滿足坦克裝甲的使用需求椭符。國內(nèi)南京工業(yè)大學的常輝等人開展了鈦合金連鑄連軋的探索性研究工作荔燎,連鑄出直徑30 mm的鑄坯,連軋出直徑10 mm的棒材销钝,目前正在對該技術進行更深入的研究湖雹。




2. 粉末近凈成形技術


粉末近凈成形技術是一種以粉末為原材料,通過注射曙搬、擠壓、熱等靜壓鸽嫂、冷壓纵装、激光增材制造等成形方式,在少加工或無加工的條件下即能實現(xiàn)制品終成形的技術据某,具有原材料利用率高橡娄、工藝流程簡單等優(yōu)點。鈦合金粉末近凈成形技術解決了鈦合金的熔煉難題癣籽,避免了鑄錠制備及其鍛造過程挽唉,是近年來發(fā)展為迅速的鈦合金短流程成形技術。一般情況下筷狼,鍛件的材料利用率僅為10%~15%片家,鑄件的材料利用率為45%~60%,而粉末近凈成形技術的材料利用率幾乎可達到蛛惜,極大提高了材料利用率肿兴。表2對比了目前常用的粉末近凈成形技術的優(yōu)缺點,針對這幾種技術赞钧,國內(nèi)外的研究者都在不斷地進行技術改進與優(yōu)化湖诅。


    

表2 鈦及鈦合金粉末成形技術的優(yōu)缺點

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目前,鈦合金粉末近凈成形件除了在航空航天等高端裝備領域獲得小規(guī)模應用外凌蝎,仍未實現(xiàn)大規(guī)模替代鍛件匕伶、鑄件的產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn),究其原因舰缠,一方面由于產(chǎn)品內(nèi)部質(zhì)量及力學性能仍未全面獲得行業(yè)性認可括樟,另一方面則由于成本較高,而影響其成本的主要因素在于高性能鈦粉制備技術及成形技術的居高不下渴甜。目前焚寂,高品質(zhì)鈦粉主要通過氣霧化和旋轉(zhuǎn)電極等方式制備,呈球形或近球形,但球形粉末的燒結性較差沧奴,要通過加壓燒結或激光燒結才能獲得高致密的鈦合金構件痘括,大大增加了粉末冶金的生產(chǎn)成本。氫化脫氫(HDH)鈦粉制備工藝通過將海綿鈦進行氫化-破碎-脫氫的方法制得不規(guī)則形狀鈦粉滔吠,該工藝簡單纲菌、成本低、易形成規(guī)拇粒化生產(chǎn)翰舌,但因其不規(guī)則形貌,流動性和泊松比相對較差冬骚。郭志猛等開發(fā)了超細低氧HDH鈦粉制備技術椅贱,并通過冷等靜壓技術和真空燒結技術實現(xiàn)了粉末低成本壓制成形,所用超細低氧鈦粉大幅降低了燒結激活能只冻,顯著提高了燒結致密度庇麦,真空燒結后制得相對密度≥99%的不同規(guī)格TC4制件。


  

展望


(1)國內(nèi)外對低成本鈦合金材料的研究重點主要集中于采用廉價的Fe喜德、O山橄、N等元素代替合金中的昂貴金屬,但材料的綜合性能也因此受到局限沪择,很難滿足日益發(fā)展的航空航天高端鈦合金裝備的使用需求傅煎,尤其在抗疲勞強度、高損傷容限性能上仍存在問題羞烘,因此伴乐,需要更深入地成分設計開展高端、高性能他景、低成本鈦合金材料的相關研究捅振,擴大其在航空航天高端產(chǎn)品領域的應用范圍。




(2)鈦合金廢料的回收率仍較低托足,回收方法單一怯糠,表面污染層嚴重,雜質(zhì)含量高妒穷,成分控制困難瓦统,成分均勻性較差,需要進一步開展更為系統(tǒng)橡舟、深入地相關熔煉工藝研究金矛,形成一整套具有可操作性的殘鈦回收再利用工藝方法,建立完善的鈦合金廢料回收處理生產(chǎn)線勺届。




(3)開發(fā)大容量感應懸浮熔煉技術驶俊。目前國內(nèi)外鈦合金感應懸浮熔煉技術受裝備技術能力所限娶耍,熔化量均較小,難以滿足工程化實際需求饼酿,因此需要開發(fā)新型大容量感應懸浮熔煉技術榕酒,實現(xiàn)大容量鈦合金的高潔凈回收與精密成形。




(4)開發(fā)穩(wěn)定的低成本熔模陶瓷型殼制備技術故俐。目前Al2O3想鹰、CaZrO3等低成本陶瓷型殼材料仍處于實驗室研究階段,未在鈦合金熔模精密鑄造中獲得批量應用药版,需要對其物相結構辑舷、微觀形態(tài)等展開深入研究,配合中性粘結劑槽片,真正實現(xiàn)復雜結構的高惰性何缓、高致密、高穩(wěn)定面層型殼的制備还栓,滿足實際生產(chǎn)需求撤掀。




(5)開發(fā)高適應復合制造成形技術。單一類型的近凈成形技術受限于自身的局限性涨给,無法滿足所有高端裝備制造所需的高性能、低成本鈦合金構件屿帕,因此需要結合多種成形技術工藝特點念肆,如精密鑄造+激光增材制造/粉末冶金,實現(xiàn)復雜結構部件的高精度盗晓、高效率徊疆、高性能成形。

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